Issu d'une famille de la petite noblesse normande, Alexandre de Guenet, né en 1688, est vicaire général du diocèse de Chartres, lorqu'il est nommé évêque de Saint-Pons.
Son long épiscopat est marqué par de nombreux conflits, procès et d'incessantes querelles, qui témoignent de son caractère difficile et intolérant.
Mgr de Guenet se querelle notamment avec l'archevêque de Narbonne, puis avec
Mgr de Crillon, son prédecesseur, alors archevêque
de Toulouse.
A l'assemblée générale du clergé de France en 1745, il réclame des mesures sévères contre les protestants.
Enfin à Saint-Pons il est en conflit avec le chapitre, notamment concernant la nomination de l'archidiacre Treil de Pardailhan, qu'il refuse de confirmer.
Un long procès, causé par une opposition d'intérêts, l'oppose au manufacturier Jean-Marie
Amblard.
Il est interdit de sortie de son diocèse pendant plusieurs années, par décision royale.
Il est décédé le 3 septembre 1769 à Saint-Pons et enterré dans la cathédrale.
Mgr Henri de Bruyères-Chalabre lui succède.